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2025年诺贝尔化学奖:金属有机框架的革命性突破与未来展望

2025年,诺贝尔化学奖荣归三位卓越科学家:日本京都大学的北川进(Susumu Kitagawa)、澳大利亚墨尔本大学的理查德·罗布森(Richard Robson)以及美国加州大学伯克利分校的奥马尔·亚吉(Omar M. Yaghi)。

他们获奖的核心贡献是“开创并发展了金属有机框架(metal-organic frameworks,MOF)”,这标志着一门全新的分子建筑学诞生。

金属有机框架究竟是何方神圣?

这是一种由金属离子与有机分子通过配位键构建的三维多孔材料——通俗而言,它就像化学家用“分子积木”精心搭建的微型宫殿。在这种结构中,存在无数纳米尺度的“房间”,每个“房间”都能特异性容纳特定分子。

这些积木单元通过配位作用自动组装并固定,整个过程称为“自组装”,类似于摇晃一盒积木后它们自动堆叠成城堡,展现了分子层面的智能设计。

这种“积木房间”的构建极具自由度,成为一种可在分子级别上精确调控的“定制化超材料”。只需更换构建单元,就能让“房间”适应各种分子,从而释放出巨大的应用潜能。

三位获奖者的里程碑贡献

理查德·罗布森:构想先驱

受木质分子模型启发,理查德·罗布森早在1974年就萌生了一个前瞻性设想:利用分子与离子间的固有吸引力,让它们自动排列成预设的有序结构。

在当时,这被视为天方夜谭。多数化学家认为,将不同分子和离子混合,很可能只会得到无序的混沌产物。

直到1989年,罗布森才将这一设想变为现实。他设计并合成了一种由一价铜离子和有机分子构成的骨架,其结构类比钻石,但内部蕴含大量空腔。

2025年诺贝尔化学奖:金属有机框架的革命性突破与未来展望 金属有机框架 MOF 网格化学 自组装 第1张

理查德·罗伯森借鉴钻石结构,其中每个碳原子与四个碳原子连接成四面体。他将碳替换为铜离子和一个四臂分子,每个臂末端带腈基,这是一种能被铜离子强烈吸引的化合物。当这些组分结合时,它们形成了一种高度有序且拥有充裕空间的晶体。丨nobelprize.org

1990年,罗布森进行了一项关键实验,证明了“分子房间”的应用可行性。他证实“房间”内的物质可被置换和释放,而整体框架结构保持完整。

然而,此时的“分子房间”仍显脆弱,尚未达到实用化标准

北川进:打造稳固“房间”

“分子房间”易坍塌的难题,在北川进和奥马尔·亚吉的后续研究中迎刃而解。

1997年,北川进取得首个重大突破。他采用钴、镍或锌离子,与有机分子“4,4"-联吡啶”结合,成功制备出稳定且具有三维结构的金属有机框架。最关键的是,当材料中的水分被移除后,框架依然坚挺不垮。其内部开放的通道可被甲烷、氮气、氧气等多种气体填充,并能可逆地吸附和脱附这些气体,而结构毫发无损。

2025年诺贝尔化学奖:金属有机框架的革命性突破与未来展望 金属有机框架 MOF 网格化学 自组装 第2张

1997年,北川进构建了一种布满开放通道的金属有机框架,这些通道能容纳不同类型的气体。材料可在结构不受损的前提下释放气体。丨nobelprize.org

此外,北川进还阐述了MOF材料相较于传统吸附材料(如沸石)的独特优势。他强调,MOF新材料具有高度可设计性,能精确调控孔洞尺寸、形状和功能。同时,这种材料可呈现柔性特征,从而拓展了应用场景。

2025年诺贝尔化学奖:金属有机框架的革命性突破与未来展望 金属有机框架 MOF 网格化学 自组装 第3张

1998年,北川进提出金属有机框架可实现柔性化。目前已有多种柔性金属有机框架,它们能在被填充或清空时改变形状。丨nobelprize.org

奥马尔·亚吉:创立“网格化学”体系

1995年,亚吉发表了一篇划时代论文。他用铜或钴离子与有机分子连接,构建出二维网状结构。该结构异常稳定,可耐受350℃高温而不分解。正是在这篇论文中,他首次提出并定义了“金属有机框架(metal-organic framework)”这一术语,该名称沿用至今,成为领域的标准称谓。

1999年,他发布了轰动学界的成果——名为MOF-5的材料。这种材料展现出卓越的稳定性和前所未有的内部空间。

2025年诺贝尔化学奖:金属有机框架的革命性突破与未来展望 金属有机框架 MOF 网格化学 自组装 第4张

1999年,亚吉开发了极其稳定的MOF-5材料,它具有立方体结构,仅需几克其表面积就堪比一个足球场。丨nobelprize.org

而他最杰出的成就,是为整个领域奠定了系统性的设计哲学和构建方法。亚吉巧妙融合传统沸石化学中的“次级结构单元”概念,并创新性地应用于MOF领域,最终发展出完整的“分子建筑学”体系

21世纪初,亚吉在《科学》和《自然》等顶级期刊连续发文,正式提出“网格化学(Reticular Chemistry)”这一革命性理念。亚吉向全球化学家宣告:我们可以告别“试错法”,通过理性设计精准合成任何结构的MOFs。

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21世纪初,亚吉证明了可合成整个家族的金属有机框架材料。他通过改变分子连接方式,获得了特性各异的材料;其中包括16种MOF-5变体,其空腔大小各不相同。丨nobelprize.org

金属有机框架如何重塑世界?

通过定制化设计“积木房间”,让特定化学分子“入住”,金属有机框架材料实现了多元化应用。

2025年诺贝尔化学奖:金属有机框架的革命性突破与未来展望 金属有机框架 MOF 网格化学 自组装 第6张

各式MOF材料可用于吸附PFAS、捕获二氧化碳、储存氢气、收集水蒸气等。丨nobelprize.org

例如,它能够从干旱空气中“汲取”饮用水

亚吉团队开发了名为MOF-303的材料。在湿度较低的夜晚,MOF-303会像海绵一样自动吸附空气中的水蒸气分子,并将其锁在“分子房间”内。次日阳光照射时,材料受热释放水分子,凝结为纯净饮用水。这项技术为全球旱区的水资源短缺带来了新希望。

另一种名为CALF-20的MOF材料表现出对二氧化碳的超高吸附能力和选择性。未来它有望应用于碳捕获,助力减缓温室气体排放引发的气候变化

MOF材料还能高效储存氢气分子,解决这种清洁燃料在安全储运方面的难题。科学家已设计出如NU-1501的MOF,能在常压下安全、高效地储存和释放大量氢气,为氢燃料电池汽车的推广铺平道路。

而名为UiO-67的MOF材料,可精准吸附水中的污染物PFAS,为水净化和环境修复提供强大工具。

MOF材料的应用领域持续扩展,在催化、药物递送、农业科技等方面展现出广阔前景